一、什么是含油污泥
顧名思義,含油污泥就是混入了油的泥土。油和水是不相溶的,油混入水中只會浮在水面上;但油要是混入了泥土,就會混合在一起,形成了一種極其難以處理的含油污泥。油田在油氣生產(chǎn)過程中都會產(chǎn)生一定量的含油污泥,主要來自兩個方面:一是原油從地層中攜帶至地面,在各類容器、大罐和回收水池等地面設(shè)施中淤積,需定期清理的污泥;二是油井作業(yè)、集輸油管道穿孔和盜油產(chǎn)生的落地污泥。
油田含油污泥的物理化學(xué)性質(zhì)十分復(fù)雜,一般含有大量的老化原油、蠟質(zhì)、瀝青質(zhì)、膠體和固體懸浮物、細(xì)菌、寄生蟲、鹽類、酸性氣體、腐蝕產(chǎn)物以及少量機(jī)械雜質(zhì)、銅、鋅、鉻、汞等重金屬鹽類等,同時還含有苯系物、酚類、蒽、芘等有惡臭的有毒物質(zhì)。油田的生產(chǎn)過程中還加入了大量的凝聚劑、緩蝕劑、阻垢劑、殺菌劑等水處理藥劑,極難分離和處理。
含油污泥主要來源于油田開采、油氣集輸及污水處理場,污泥中一般含油率在10%~50%,含水率在40%~90%。文章介紹了不同來源含油污泥的特點及脫水方法,并對各種含油污泥處理方法的優(yōu)、缺點進(jìn)行了比較。研究結(jié)果表明,各種方法都有其特點和適用范圍。由于含油污泥成分復(fù)雜,沒有任何一種處理方法可以處理所有類型的含油污泥。
二、含油污泥的來源主要有以下幾種途徑及特點
(1) 原油開采產(chǎn)生含油污泥:
被原油污染的土地,大量含油污泥覆蓋地表
原油開采過程中產(chǎn)生的含油污泥主要來源于地面處理系統(tǒng),采油污水處理過程中產(chǎn)生的含油污泥,污水凈化處理中投加的凈水劑形成的絮體、設(shè)備及管道腐蝕產(chǎn)物和垢物、細(xì)菌(尸體)等組成了含油污泥。此種含油污泥一般具有含油量高、粘度大、顆粒細(xì)、脫水難等特點,它不僅影響外輸原油質(zhì)量,還導(dǎo)致注水水質(zhì)和外排污水難以達(dá)標(biāo)。
(2) 油田集輸過程產(chǎn)生含油污泥
油田集輸過程產(chǎn)生的含油污泥的主要來源于接轉(zhuǎn)站、聯(lián)合站的油罐、沉降罐、污水罐、隔油池底泥、煉廠含油水處理設(shè)施、輕烴加工廠、天然氣凈化裝置清除出來的油沙、油泥,鉆井、油田作業(yè)、管線穿孔而產(chǎn)生的落地原油及含油污泥。油品儲罐在儲存油品時,油品中的少量機(jī)械雜質(zhì)、沙粒、泥土、重金屬鹽類以及石蠟和瀝青質(zhì)等重油性組分沉積在油罐底部,形成罐底油泥。這些含油污泥本身成分復(fù)雜,含有大量的老化原油、蠟質(zhì)、瀝青質(zhì)、膠體和固體懸浮物、細(xì)菌、鹽類、酸性氣體、腐蝕產(chǎn)物等,在污水處理過程中還加入了大量的凝聚劑、緩蝕劑、阻垢劑、殺菌劑等水處理藥劑,也混于含油污泥中。
在3-6年的油罐定期清洗中,罐底含油污泥量約占罐容的1%左右。罐底含油污泥的特點是碳?xì)浠衔铮ㄓ停┖繕O高,典型的油罐底泥分析結(jié)果,其中大約25%為水,5%的無機(jī)沉淀物如泥沙,70%左右為碳?xì)浠衔?,其中瀝青質(zhì)占7.8%,石蠟占6%,污泥灰分含量4.8%。
(3)煉油廠污水處理場產(chǎn)生的含油污泥:煉油廠污水處理場的含油污泥主要來源于隔油池底泥、浮選池浮渣、原油罐底泥等,俗稱“三泥”,這些含油污泥組成各異,通常含油率在10%~50%之間,含水率在40%~90%之間,同時伴有一定量的固體。
(4)鋼鐵冶煉等行業(yè)用油所導(dǎo)致的污染的泥土
(5)海上油田開采,造船修船使用重油烴所污染的海岸線、河流邊際,海底含油污泥,石油油罐車船事故導(dǎo)致的油品泄漏造成的水體、地表含油污泥等。
三、含油污泥處理設(shè)備方法
含油污泥因污染造成的原因等不同而組成不同,一般油田、貯罐等產(chǎn)生的含油污泥含油率在10%~50%,含水率在40%~90%。這些含油污泥的產(chǎn)生、數(shù)量和組成基本上比較穩(wěn)定,處理方法如下,其他原因產(chǎn)生的含油污泥的無害化處理也可參照:
含油污泥處理最終的目的是以減量化、資源化、無害化為原則。含油污泥常用的處理方法:溶劑萃取法、焚燒法、生物法、焦化法、含油污泥調(diào)剖、含油污泥綜合利用等。首先是含油污泥的脫水、調(diào)質(zhì):
(1)含油污泥脫水:含油污泥處理首先是脫水,含油污泥中的水的存在有以下四種形態(tài):即自由水(free water)、間隙水(interstitialwater)、附著水(vicinalwater)(或表面水surfacewater)、化學(xué)結(jié)合水(chemical-boundwater)。常用含油污泥脫水方法及效果見下表
常用含油污泥的脫水方法及效果
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脫水方法 脫水裝置 脫水后含水率(%) 脫水后狀態(tài)
濃縮脫水 重力、氣浮、離心濃縮 95~97 近似糊狀
自然干化法 自然干化場、曬沙場 70~80 泥餅狀
真空過濾 真空轉(zhuǎn)鼓、真空轉(zhuǎn)盤 60~80 泥餅狀
壓力過濾 板框壓濾機(jī) 45~80 泥餅狀
滾壓過濾 滾壓帶式壓濾機(jī) 78~86 泥餅狀
離心過濾 離心機(jī) 80~85 泥餅狀
干燥法 10~40 粉狀、粒狀
焚燒法 0~10 灰狀
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(2)含油污泥的調(diào)質(zhì)
經(jīng)重力沉降脫水后的黑色粘稠含油污泥濃縮液,一般由水包油(O/W)、油包水(W/O)以及懸浮固體共同組成,屬于多相的膠體體系,成分較為復(fù)雜。由于含油污泥顆粒表面吸附同種電荷,相互之間排斥,加之充分乳化,使得油、水、泥渣分離比較困難。需要加入調(diào)質(zhì)劑,使原油與固體顆粒分離、油滴聚合以及原加入的化學(xué)藥劑隨固體雜質(zhì)沉降,實現(xiàn)油、水、渣三相的完全分離。即加入不同的絮凝劑 、破乳劑、和pH值調(diào)節(jié)劑,選擇適當(dāng)?shù)拿撍椒?,并輔以加熱減粘(最佳為50℃以上)等調(diào)質(zhì)手段,實現(xiàn)水-油-固三相分離。
(3)萃取法
萃取法是利用“相似相溶”原理,選擇一種合適的有機(jī)溶劑作為萃取劑,用于含油污泥中原油的回收和利用。超臨界流體萃取技術(shù),是一種新興的含油污泥萃取技術(shù),該技術(shù)正處于開發(fā)階段。它將常溫、常壓下為氣態(tài)的物質(zhì)經(jīng)過高壓達(dá)到液態(tài),并作為萃取劑,因其有巨大的溶解能力,所以萃取劑易于回收循環(huán)使用。常用的超臨界流萃取劑有甲烷、乙烯、乙烷、丙烷、二氧化碳等,這些物質(zhì)的臨界溫度高、臨界壓力低,而且原料廉價易得,是良好的超臨界萃取劑,且密度小,易于分離。目前,萃取法處理含油污泥還在試驗開發(fā)階段。萃取法的優(yōu)點是處理含油污泥較徹底,能夠?qū)⒋蟛糠质皖愇镔|(zhì)提取回收。但是由于萃取劑價格昂貴,而且在處理過程中有一定的損失,所以萃取法成本高,還沒有實際應(yīng)用于煉廠含油污泥的處理。此項技術(shù)發(fā)展的關(guān)鍵是要開發(fā)出性能價格比高的萃取劑。
(4)焚燒法
經(jīng)過預(yù)先脫水濃縮預(yù)處理后的含油污泥,送至焚燒爐進(jìn)行焚燒,溫度800~850℃,經(jīng)30分鐘焚燒即可完畢,焚燒后的灰渣需進(jìn)一步處理。目前國內(nèi)焚燒爐類型主要有: 方箱式、固定床式、流化床式、耙式爐或回轉(zhuǎn)窯等爐型。焚燒處理法優(yōu)點是污泥經(jīng)焚燒后,多種有害物幾乎全部除去,減少了對環(huán)境的危害,廢物減容效果好,處理比較安全,缺點是焚燒過程中產(chǎn)生了二次污染,浪費了寶貴資料。
(5)生物法
含水污泥的生物處理技術(shù)主要有地耕法、堆肥處理法和污泥生物反應(yīng)器法。主要利用微生物將含油污泥中的石油烴類降解為無害的土壤成份。據(jù)資料報導(dǎo),地耕法可對土地和地下水產(chǎn)生一定污染,故在一些發(fā)達(dá)國家已經(jīng)停止使用。堆肥法是將含油廢棄物與適當(dāng)?shù)牟牧舷嗷旌喜⒊啥逊胖?,使天然微生物降解石油烴類的過程。堆肥法是一種有效的生物處理方法,含油污泥中烴類的半衰期約為2周,處理后的含油廢棄物可填埋或施用農(nóng)田。生物反應(yīng)器是一種將含油污泥稀釋于營養(yǎng)介質(zhì)中使之成為泥漿狀的容器。由于生物反應(yīng)器能人為地控制充氧、溫度、營養(yǎng)物質(zhì)等操作條件,烴類物質(zhì)的生物降解速度較其他生物處理過程更快。加入馴化過的高效烴類氧化菌,可加快烴類的生物降解。當(dāng)固體負(fù)荷為5%時,生物降解半衰期為5天。生物反應(yīng)器法適用于含油污泥,也適用于油污土壤及含油鉆屑,含油廢棄物經(jīng)處理后,液體部分可排入處置井(坑、池)或另作他用(如回用);固體部分可施用農(nóng)田,生物反應(yīng)器法也可用于石油工業(yè)廢棄物的預(yù)處理以減少烴類含量,然后進(jìn)行其他處理。
(6)焦化法:含油污泥中含有一定數(shù)量的礦物油,其組成主要有烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴、烯烴、膠質(zhì)及瀝青質(zhì)等。焦化法處理含油污泥是利用高溫條件下烴類的熱裂解和熱縮合反應(yīng)產(chǎn)生液相油品、不凝氣和焦碳產(chǎn)品。反應(yīng)溫度為490℃,反應(yīng)壓力為常壓。在此條件下,液相產(chǎn)品主要為汽油、柴油和蠟油。
(7)調(diào)剖技術(shù):利用采出水中的含油污泥與地層有良好配伍性,以含油污泥為基本原料,采用化學(xué)處理方法,加入適量的添加劑,懸浮其中的固體顆粒,延長懸浮時間,增加注入深度,有效地提高封堵強(qiáng)度,并使油組份分散均勻,形成均一、穩(wěn)定的乳狀液。由含油污泥配成乳化懸浮液調(diào)剖劑,應(yīng)用于油田注水井調(diào)剖,在地層到達(dá)一定深度后,受地層水沖釋及地層巖石的吸附作用,乳化懸浮體系分解,其中的泥質(zhì)吸附膠瀝質(zhì)和蠟質(zhì),并通過它們粘聯(lián)聚集形成較大粒徑的“團(tuán)粒結(jié)構(gòu)”沉降在大孔道中,使大孔道通徑變小,封堵高滲透層帶,增加了注入水滲流阻力,迫使注入水改變滲流方向,提高了注入水波及體積。通過優(yōu)化施工工藝,可使含油污泥只封堵住高滲透地帶,而不污染中、低滲透層。處理后的含油污泥作為調(diào)剖劑需達(dá)到的技術(shù)指標(biāo)為:含油污泥粘度低(≤0.3Pa·s),可泵性好;加入懸浮劑后含油污泥懸浮性能好,沉降時間大于3h。
(8)其他方法:除了以上含油污泥處理方法外,還有地耕法、含油污泥固化法、化學(xué)破乳法、固液分離法、土地填埋技術(shù),含油污泥的綜合利用一般是利用含油污泥鋪路、制磚、制作蜂窩煤等。國外還有含油污泥低溫?zé)峤饧夹g(shù),以及采用溶劑和低頻聲波分離油泥的方法等。
四、含油污泥處理比較
五、含油污泥處理設(shè)備前景
隨著新環(huán)保法的通過,各地對油田環(huán)保的要求越來越高,含油污泥的隨意排放將不再可能,各地隱藏的污染也被逐漸揭開。這對污泥處理行業(yè)來說,無疑是個利好。
據(jù)統(tǒng)計,污染物處理市場規(guī)模每年在1000到1500億元之間,按照設(shè)備投資為運營市場規(guī)模的1.5到2倍計算,治理油田含油污泥所需的投資設(shè)備超過1500億,而油氣污染處理市場的整體規(guī)模,預(yù)計在3000億元以上。
大慶油田自2007年以來,應(yīng)用“化學(xué)熱洗+離心處理”工藝建成了9座污泥處理站,年處理能力達(dá)32萬噸,對油田生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污泥全部實現(xiàn)了無害化處理。大慶油田還結(jié)合實際制定了《油田含油污泥綜合利用污染控制標(biāo)準(zhǔn)》,成為通用的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
長慶油田2013年建成了隴東油田油泥處理站,采用物理化學(xué)法相結(jié)合,以“油泥熱洗預(yù)處理、調(diào)質(zhì)+離心脫水”為主的處理工藝,將含油污泥處理為含油率低于2%、含水率小于60%的泥土,同時回收油泥中的原油。
新疆風(fēng)城油田作業(yè)區(qū)采用微生物制劑處理稠油污泥試驗取得良好效果,污泥含油率由處理前的15%下降至2%以下。目前試驗已通過公司審查,基本具備工業(yè)化應(yīng)用條件。